Chlorure de palladium(II)

Chlorure de palladium(II)
échantillon de dichlorure de palladium
Identification
Nom UICPA	dichloropalladium
Synonymes	dichlorure de palladium, chlorure palladieux
No CAS	7647-10-1
No ECHA	100.028.724
No CE	231-596-2
No RTECS	RT3500000
PubChem	24290
ChEBI	53434
SMILES	Cl[Pd]Cl PubChem, vue 3D
InChI	InChI : vue 3D InChI=1S/2ClH.Pd/h2*1H;/q;;+2/p-2 InChIKey : PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L
Apparence	cristaux ou poudre rouge profond hydroscopique (anhydre) à marron foncé (dihydrate)[1]
Propriétés chimiques
Formule	Cl2PdPdCl2
Masse molaire[2]	177,33 ± 0,01 g/mol Cl 39,98 %, Pd 60,01 %,
Propriétés physiques
T° fusion	590 °C (sublimation)[1] 678-680 °C[3],[4]
Solubilité	eau: anhydre quasiment insol., dihydrate sol[1]. ainsi que dans éthanol, acétone[3],...
Masse volumique	4 g·cm-3[3] à 20 °C[1] et à 25 °C[4]
Cristallographie
Système cristallin	Trigonal
Réseau de Bravais	Rhomboédrique
Précautions
SGH[1],[3],[4]
H290, H301, H302, H315, H317, H318, H319, H335, H410, P234, P261, P264, P270, P271, P272, P273, P280, P310, P312, P321, P330, P301+P310, P301+P312, P302+P352, P304+P340 et P305+P351+P338 H290 : Peut être corrosif pour les métaux H301 : Toxique en cas d'ingestion H302 : Nocif en cas d'ingestion H315 : Provoque une irritation cutanée H317 : Peut provoquer une allergie cutanée H318 : Provoque des lésions oculaires graves H319 : Provoque une sévère irritation des yeux H335 : Peut irriter les voies respiratoires H410 : Très toxique pour les organismes aquatiques, entraîne des effets à long terme P234 : Conserver uniquement dans le récipient d’origine. P261 : Éviter de respirer les poussières/fumées/gaz/brouillards/vapeurs/aérosols. P264 : Se laver … soigneusement après manipulation. P270 : Ne pas manger, boire ou fumer en manipulant ce produit. P271 : Utiliser seulement en plein air ou dans un endroit bien ventilé. P272 : Les vêtements de travail contaminés ne devraient pas sortir du lieu de travail. P273 : Éviter le rejet dans l’environnement. P280 : Porter des gants de protection/des vêtements de protection/un équipement de protection des yeux/du visage. P310 : Appeler immédiatement un CENTRE ANTIPOISON ou un médecin. P312 : Appeler un CENTRE ANTIPOISON ou un médecin en cas de malaise. P321 : Traitement spécifique (voir … sur cette étiquette). P330 : Rincer la bouche. P301+P310 : En cas d'ingestion : appeler immédiatement un CENTRE ANTIPOISON ou un médecin. P301+P312 : En cas d'ingestion : appeler un CENTRE ANTIPOISON ou un médecin en cas de malaise. P302+P352 : En cas de contact avec la peau : laver abondamment à l’eau et au savon. P304+P340 : En cas d'inhalation : transporter la victime à l’extérieur et la maintenir au repos dans une position où elle peut confortablement respirer. P305+P351+P338 : En cas de contact avec les yeux : rincer avec précaution à l’eau pendant plusieurs minutes. Enlever les lentilles de contact si la victime en porte et si elles peuvent être facilement enlevées. Continuer à rincer.
Transport[4]
-    3288    Numéro ONU : 3288 : SOLIDE INORGANIQUE TOXIQUE, N.S.A. Classe : 6.1 Étiquette : 6.1 : Matières toxiques Emballage : Groupe d'emballage III : matières faiblement dangereuses.
Écotoxicologie
DL50	2704 mg/kg (rat, oral)[3] 575 mg/kg (rat (mâle Sprague Dawley), oral, dihydrate)[3] 3 mg/kg (rat, i.v.)[3] 5 mg/kg (lapin, i.v.)[3] 174 mg/kg (souris, i.p.)[3] 70 mg/kg (rat, i.p.)[3] 85-128 mg/kg (rat (mâle Sprague Dawley), i.p., dihydrate)[3] 6 mg/kg (rat, i.t.)[3] 20 mg/œuf (œuf de poule)[3]
CL50	0,237 mg/L/24 h (Tubifex tubifex (vers tubificide), 95% intervalle de confiance: 0,183-0,316 mg/L); 0,142 mg/L/48 h (95% intervalle de confiance: 0,107-0,184 mg/L); 0,092 mg PdCl2+/L/96 h (95% intervalle de confiance: 0,033-0,052 mg/L); renouvellment (tous les 24 h)
Composés apparentés
Autres anions	iodure de palladium(II)
Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.
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Le chlorure de palladium(II), aussi appelé dichlorure de palladium ou chlorure palladieux, est le composé chimique de formule brute PdCl₂. Il s'agit du sel de palladium de l'acide chlorhydrique. PdCl₂ est couramment utilisé comme composé de départ pour la chimie du palladium et en particulier des catalyseurs à base de palladium pour la chimie organique.

Le dichlorure de palladium peut être obtenu par dissolution de palladium métallique dans l'eau régale ou dans de l'acide chlorhydrique en présence de chlore^[6]. Alternativement, il peut être synthétisé directement par chauffage d'une éponge de palladium dans du chlore à 500 °C.

Le chlorure de palladium(II) anhydre qui forme des cristaux rhombiques rouge profond, peut former un dihydrate marron foncé^[3],[7].

Deux formes de PdCl₂ sont connues. Dans ces deux structures, les centres palladium ont une géométrie de coordination plan-carré qui est caractéristique du Pd(II). Ces centres palladium sont reliés par des ponts μ₂-chlorure également dans les deux formes. La forme α-PdCl₂ consiste en des chaînes polymériques tandis que le β-PdCl₂ est moléculaire et consiste en des clusters octaédriques de 6 atomes de palladium pontés par 12 μ₂-ions chlorure qui forment les 12 arêtes de l'octaèdre dont les atomes de palladium occupent les sommets.

Le PtCl₂ adopte la même structure tandis que le NiCl₂ adopte les mêmes motifs que le CdCl₂, c'est-à-dire avec des centres métalliques hexacoordinés^[7].

__ Pd2+     __ Cl−
Modèle boules et bâtons de la structure cristalline de l' α-PdCl2	Modèle avec ellipsoïde thermique (en) de la molécule Pd6Cl12 trouvée dans la structure cristalline du β-PdCl2

Le chlorure de palladium(II) se décompose en palladium et chlore à 600 °C^[3]. Il se dissout dans l'acide chlorhydrique en formant des complexes ioniques tétrachloropalladates [PdCl₄]^2−[6] :

PdCl₂ + 2 Cl⁻ → [PdCl₄]²⁻

De la même façon, le chlorure de palladium(II) peut être solubilisé sous la forme de l'anion tétrachloropalladate en réagissant avec un chlorure métallique approprié dans l'eau^[8] :

PdCl₂ + 2 MCl → M₂PdCl₄

Ce type de composés peut également réagir avec des phosphines pour donner des complexes phosphine de palladium^[8].

L'introduction de sulfure d'hydrogène dans une solution de tétrachloropalladate précipite du monosulfure de palladium brun-noir, PdS. PdCl₂ chauffé avec du soufre à 450 à 500 °C forme le disulfure de palladium, PdS₂.

L'ajout d'ammoniac à une solution aqueuse de tétrachloropalladate forme du chlorure de palladium(II) tétraamine [Pd(NH₃)₄]Cl₂ ce qui se produit également avec du PdCl₂ sec^[6].

Le chlorure de palladium(II) n'est pas particulièrement soluble dans l'eau ou les solvants non coordinants, de sorte que la première étape de son utilisation est souvent la préparation d'adduits de base de Lewis labiles mais solubles, tels que ceux dérivés de l'acétonitrile ou du benzonitrile^[9]. Le complexe acétonitrile est préparé en traitant PdCl₂ dans l'acétonitrile au reflux :

PdCl₂ + 2 MeCN → PdCl₂(MeCN) ₂

Bien que parfois recommandées, les techniques de protection avec des gaz inertes ne sont pas nécessaires si le complexe doit être utilisé in situ. Par exemple, le dichlorure de bis (triphénylphosphine) palladium(II) peut être préparé à partir de chlorure de palladium(II) en le faisant réagir avec de la triphénylphosphine dans du benzonitrile^[10] :

PdCl₂ + 2 PPh₃ → PdCl₂(PPh₃)₂

Une réduction supplémentaire en présence de plus de triphénylphosphine donne le tétrakis(triphénylphosphine) palladium(0). Cette seconde réaction peut être effectuée sans purifier le dichlorure, diphosphine intermédiaire^[11] :

PdCl₂(PPh₃)₂ + 2 PPh₃ + 2,5 N₂H₄ → Pd (PPh₃)₄ + 0,5 N₂ + 2 N₂H₅⁺Cl⁻

Le chlorure de palladium(II) peut également être utilisé pour donner des catalyseurs de palladium hétérogènes: du palladium sur sulfate de baryum, du palladium sur carbone et du chlorure de palladium sur le carbone^[12].

Même lorsqu'il est sec, le chlorure de palladium (II) peut rapidement tacher l'acier inoxydable. Ainsi, les solutions de chlorure de palladium(II) sont parfois utilisées pour tester la résistance à la corrosion de l'acier inoxydable^[13].

Le chlorure de palladium(II) est parfois utilisé dans les détecteurs de monoxyde de carbone. Le monoxyde de carbone réduit le chlorure de palladium (II) en palladium :

PdCl₂ + CO + H₂O → Pd + CO₂ + 2HCl

Le PdCl₂ résiduel est converti en PdI₂ rouge, dont la concentration peut être déterminée par colorimétrie^[14] :

PdCl₂ + 2 KI → PdI₂ + 2 KCl

Le chlorure de palladium(II) est utilisé dans le procédé Wacker pour la production d'aldéhydes et de cétones à partir d'alcènes.

Le chlorure de palladium (II) peut également être utilisé pour le tatouage cosmétique des leucomes dans la cornée.

• (en)/(de) Cet article est partiellement ou en totalité issu des articles intitulés en anglais « Palladium(II) chloride » (voir la liste des auteurs) et en allemand « Palladium(II)-chlorid » (voir la liste des auteurs)..

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